Byakuya desde o começo do anime é mostrado como frio e sem sentimentos, mas isso se da ao fato que ele criou essa barreira por causa da morte de sua esposa. Mas há momentos na Apresentação Shinigami que ele demonstra ter um certo senso de humor, como quando ele fala que a Renji que corta o seu cabelo com a Senbonzakura ou quando ele sorri (ou quase) quando Renji afirma que ele vai as reuniões da Associação de Shinigamis Femininas.